Teórico Práctico N° 6- Halogenuros de alquilo-pdf

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Laboratorio III Teórico Práctico N° 6 HALOGENUROS DE ALQUILO: SN1 y SN2

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Preparar Halogenuros de alquilo (RX) es importante en química orgánica, permiten realizar transformaciones de grupos funcionales mediante reacciones de Sustitución Nucleofílica

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Pero antes hay que conocer como prepararlos y su reactividad….

Problema 1: ¿Qué procedimiento realizaría para la preparación de 1-bromohexano y de 2-bromo-2-metilbutano?

1-bromohexano

¿Método de Síntesis? 2-bromo-2-metilbutano

GS GS Transformar alcoholes

Haluros de alquilo

Reacciones de Sustitución Nucleofílica HCl/HBr

Estructura Sustrato (ROH) - CH3, 1°, 2°, 3° - GS

Nu-

Condiciones de Reacción: - solvente - temperatura

Problema 1: ¿Qué procedimiento realizaría para la preparación de 1-bromohexano y de 2-bromo-2-metilbutano? +

1-bromohexano

GS

1-hexanol

https://www.sigmaaldrich.com/argentina.html

ar par ” e r P situ “ in

HBr

NaBr + H2SO4

1-hexanol

HBr

Problema 1: ¿Qué procedimiento realizaría para la preparación de 1-bromohexano y de 2-bromo-2-metilbutano? +

NaBr + H2SO4

1-hexanol

1-bromohexano

C 1°

lenta

Mecanismo de SN2

+ H2O

Nu...Como la preparación de bromuro de n-butilo a partir de n-butanol (pag 126)… ...Procedimiento experimental también similar (pag. 131)... https://www.youtube.com/watch?v=7CfPRNryd5g&feature=youtu.be

Problema 1: ¿Qué procedimiento realizaría para la preparación de 1-bromohexano y de 2-bromo-2-metilbutano? +

2-bromo-2-metilbutano

2-metilbutan-2-ol

GS

2-metilbutan-2-ol

https://www.sigmaaldrich.com/argentina.html

HBr

NaBr + H2SO4

ar par ” e r P situ n i “

NaBr + H2SO4

Problema 1: ¿Qué procedimiento realizaría para la preparación de 1-bromohexano y de 2-bromo-2-metilbutano? +

NaBr + H2SO4

2-bromo-2-metilbutano

2-metilbutan-2-ol

C 3°

Mecanismo de SN1

...Como la preparación de cloruro de tert-butilo a partir de tert-butanol y HCl (pag. 126)…

...Procedimiento experimental también similar (pag. 133)...

# Síntesis Cloruro de tert-butilo Experimental

tert-butanol

HCl concentrado

Cloruro de tert-butilo

# Síntesis Cloruro de tert-butilo Experimental

https://www.youtube.com/watch?v=WjOz1NM_n8Q

Problema 8: Algo de 2-metilpropeno se puede formar en la reacción anterior como producto secundario (Síntesis cloruro de tert-butilo). Escriba el mecanismo para su producción. ¿Cómo puede ser eliminado durante la purificación? Reacción carbocatión con Nuc

Mecanismo de SN1

Cl

Cl

Cl

alcohol tert-butílico

-

Protonación del átomo más básico

Formación del H2O: carbocatión

∽20 %

HCl

Producto de eliminación (E1) 2-metilpropeno

...Las reacciones de SN1 presentan una competencia importante con la E1... Lab Manual. T.K. Vinod, Leslie E. Craine Cengage Learning, 1 ene. 2011 - 512 páginas

Producto de ∽ 80 % sustitución SN1

Problema 10: ¿Por qué en ambas síntesis los halogenuros de alquilo crudos deben ser secados cuidadosamente con cloruro de calcio antes de la última destilación?

SN

nucleófilo

halogenuro de alquilo

Problema 10: ¿Por qué en ambas síntesis los halogenuros de alquilo crudos deben ser secados cuidadosamente con cloruro de calcio antes de la última destilación?

Agentes desecantes: - CaCl2 anhidro - Na2SO4 anhidro - MgSO4 anhidro Para almacenar: - Tamices moleculares

aluminosilicatos de calcio y sodio, especialmente tratados y que tienen poros de tamaño definido, siendo los más comunes los de 3, 4 y 5 Å.

¿Cómo identificar si el producto obtenido es un halogenuro de alquilo? Podemos analizar la espectroscopia IR y RMN 1H: Problema integrador 5- TP 3 ¿Hay algún test específico para detectar la presencia de halogenuros de alquilo en el lab?

Test de Beilstein RX + CuO + O2

CO2 + H2O + CuX2 (g)

https://chem.libretexts.org/Bookshelves/Organic_Chemistry/Book%3A_Organic_Chemistry_Lab_Techniques_(Nichols)/06%3A_Miscellaneous_Techniques/6. 03%3A_Chemical_Tests/6.3.0D%3A_6.3D%3A_Individual_Tests

Problema 13: ¿Qué compuesto de cada uno de los siguientes pares, reaccionaría más rápidamente con ioduro de sodio en acetona? Reactividad...

C 3° CH3

SN1 SN2

Reacciones de Sustitución Nucleofílica: - Estructura del sustrato (tipo de C y identidad GS) - Nucleófilo - Condiciones de reacción Cl- es un buen GS

I- buen Nuc Acetona solvente polar aprótico

S N2

Organic Chemistry, 10° Edición. W. G. SOLOMONS & C. B. FRYHLE. JOHN WILEY & SONS, INC. 2011

Problema 13: ¿Qué compuesto de cada uno de los siguientes pares, reaccionaría más rápidamente con ioduro de sodio en acetona? S N2 ⊙ C 2° C 3°

X

Más reactivo

Nu-

NaCl y NaBr insolubles en acetona

⏩ Test útil en el laboratorio para identificar tipo de RX → reaccionan a diferentes tiempos

+

CH3 > 1° > 2 ° >> 3° 2-5 min

No hay formación ⊙ luego de calentar

+

https://chem.libretexts.org/Bookshelves/Organic_Chemistry/Book%3A_Organic_Chemistry_Lab_Techniques_(Nichols)/06%3A_Miscellaneous_Techniques/6. 03%3A_Chemical_Tests/6.3.0D%3A_6.3D%3A_Individual_Tests

Buena Semana...