11 Halogenuros de alquilo 2020 PRIMERA PARTE

SAVE OFFLINE

DERIVADOS HALOGENADOS QUIMICA ORGANICA DRA. MÓNICA NAZARENO

CLASIFICACIÓN

sp3 C X

HALOGENUROS DE VINILO HALOGENUROS DE ARILO

C

sp2 X C sp2

X

HALUROS DE ALQUILO H3C X

CH3CH2 X

CH3CH X

CH3

CH3

CH3 HALURO DE METILO

HALURO PRIMARIO

CH2=CH

CH3

HALURO SECUNDARIO

HALURO TERCIARIO

CH2 X

CH2 X

HALURO DE ALILO

X X C DIHALOGENURO GEMINAL

C X

HALURO DE BENCILO

X

X

C C DIHALOGENURO VECINAL

X

H C

C

C

X

X X

C

C

H

C C X

ALQUINOS

ALQUENOS

C

X

H

X

H

C X

X

X C

C X

C X

HX

X X

X X

X

PROPIEDADES FISICAS HIDROFÓBICOS, INSOLUBLES EN AGUA, SOLUBLES EN SOLVENTES ORGÁNICOS

• DENSIDAD: SALVO LOS FLUORUROS Y MONOCLORADOS, SON MÁS DENSOS QUE EL AGUA • (CAPA INFERIOR EN UNA PARTICIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO) CAPA SUPERIOR AGUA O FASE ACUOSA

CAPA INFERIOR SOLVENTE HALOGENADO

+ DENSOS QUE H2O

- DENSO QUE H2O

APLICACIONES DE LOS DERIVADOS HALOGENADOS SOLVENTES

ANESTÉSICOS

AGROQUÍMICOS

USOS MONÓMEROS

RX PLAGUICIDAS

REFRIGERANTES

LIMPIEZA

USOS • SOLVENTES CH2Cl2, CHCl3, CCl4 Productos de limpieza en seco

• ANESTÉSICOS • REFRIGERANTES Freones clorofluorocarbonados CFC

• PLAGUICIDAS Insecticidas como Gamexane, DDT

• AGROQUÍMICOS • MONÓMEROS PARA OBTENER MATERIALES POLIMÉRICOS Teflon F2C=CF2 PVC H2C=CHCl

LINDANO O GAMEXANE

Cl Cl

Cl

Cl Cl Cl

Es un insecticida organoclorado moderadamente tóxico y puede ser moderadamente peligroso para los humanos si se manipula incorrectamente o sin precaución. Es bastante persistente en el ambiente. Las sintomatologías presentada por intoxicación con lindano son: náusea, inquietud, dolor de cabeza, vómito, temblor, ataxia, convulsiones tónico-clónicas y/o cambios en las pautas del EEG. Puede concluirse de unos cuantos estudios agudos y a corto plazo en los seres humanos que, a un nivel de dosis de aproximadamente 1 mg/kg peso corpóreo, no induce envenenamiento pero, a un nivel de dosis de 15-17 mg/kg peso corpóreo, dará lugar a síntomas de intoxicación grave. Aproximadamente el 10% de una dosis aplicada vía dérmica se absorbe a través de la piel humana, pero la absorción aumenta si la piel está dañada. El Lindano fue excluido de la lista de sustancias activas autorizadas para el uso en 1991 bajo la Ley para protección de plantas contra plagas y pestes en muchos países debido a que el tóxico se acumula en las grasas del organismo y es cancerígeno.

• Accidente ambiental Es conocida fundamentalmente en círculos ambientalistas, por el desgraciado suceso del 18 de junio de 1990, cuando en la estación ferroviaria fue descargado un cargamento de 30 t de Gamexane fabricado por la empresa de capitales británicos ICI (ex Duperial), sin autorización, mediante engaño y aprovechando la soledad y desamparo de los pobladores, lo que provocó una gran contaminación en el suelo, agua y aire del lugar. A pesar de encontrarse el hecho bajo investigación judicial, permaneció sin pronunciamiento definitivo ni se hicieron cesar los efectos del delito durante trece años. La solución la trajo un convenio firmado el 12 de julio de 2003, entre la Secretaría de Ambiente y Desarrollo Sustentable de la Nación y la Cámara de la Industria Química y Petroquímica, por la cual ésta se hizo cargo de la remoción, traslado y disposición final del material tóxico, mediante la contratación de una empresa neozelandesa, sin cargo para el Estado, tarea que se concretó en octubre de ese año.

DDT Dicloro difenil tricloroetano

La vida media del DDT en condiciones ambientales puede alcanzar los veinte años En el año 1939, el investigador suizo Paul Müller (1899-1965) descubrió la potente acción insecticida del DDT para combatir insectos portadores del paludismo, fiebre amarilla y otras enfermedades. • • • •

Afecta a otras especies como pequeños insectos, abejas, pájaros. gusanos. El DDT perdura en el ambiente, BAJA DEGRADABILIDAD. Las plagas desarrollan resistencia y el DDT se vuelve ineficaz DDT es que no se disuelve en el agua, pero sí en las grasas y se acumula en tejidos. ALTA BIOACUMULACION

INSECTICIDAS ORGANOCLORADOS

Reactividad de los halogenuros de Alquilo (RX) Enlace C-X polar

+

 C

Carbono Electrofílico E+

−

 X

X actuará como Grupo saliente (GS)

-

X

Formará el anión halogenuro

El destino de algunos es quedarse, sólo hasta que llega el momento de irse…

Reacciones de los RX SUSTITUCIÓN Nu-

+ − C X

Nu

sustrato

producto

+

X-

C C

+

C

ELIMINACIÓN B-

H C C X

BH

+

X-