Aula 12 - Carboidratos (Di e Polisacarídeos)

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Bioquímica I Aula 12

Carboidratos-2 DISSACARÍDEOS E POLISSACARÍDEOS

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Dissacarídeos

DISSACARÍDEOS Monossacarídeos ligados por uma ligação O-glicosídica (o grupo hidroxila de uma molécula reage com o carbono anomérico de outra molécula)

Sacarose, Maltose, Lactose

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Monossacarídeos

Cria Carbono anomérica

Cria ligação O-glicosídica 3

Formação da Maltose Ligação glicosídica C1 - C4

• Poder redutor • Mutarrotação

Extremidade Redutora

Extremidade Não-redutora

Ligação pode ser quebrada por hidrólise ácida (quente)

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Regras para Nomenclatura dos Dissacarídeos

1. Convenção: Extremidade não-redutora à esquerda

2. “Definição” do nome 1. configuração ( ou ) do C anomérico da ligação glicosídica 2. primeiro resíduo + “furanosil” ou “piranosil” 3. Os números dos carbonos unidos pela ligação glicosídica indicados entre parênteses unidos por uma seta.

4. nome do segundo resíduo + “furanose” ou “piranose” Maltose:

-D-glicopiranosil-(14)-D-glicopiranose

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Dissacarídeos Nomenclatura Simplificada

Maltose

Glc (14) Glc 6

Dissacarídeos Redutores LACTOSE (-D-galactopiranosil-(1  4)-D-glicopiranose)

-galactose

-glicose

Giro 180o

No caso de lactose, as ligações em  são mais favorecidas - estrutura estendida 7

Dissacarídeos NÃO Redutores (GLICOSÍDEOS) SACAROSE: Glc (1 2) Fru Fru (2  1) Glc Carbonos anoméricos

1a unidade: osil

2a unidade: osídeo 8

Dissacarídeos NÃO Redutores (GLICOSÍDEOS) TREALOSE: Glc (1 1) Glc Hemolinfa de insetos, vários organismos

No caso de trealose, as ligações em  são mais favorecidas - estrutura estendida

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POLISSACARÍDEOS (Glicanos)

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Polissacarídeos Diferem

Unidades Tipos de ligação Tamanho Ramificação

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Polissacarídeos

AMIDO

: Amilose + Amilopectina

Polímero de glicose Reserva energia em vegetais: batata (tubérculo), milho (sementes)

Grânulos na batata

Reserva no cloroplasto 12

Polissacarídeos

AMIDO :

Amilose + Amilopectina

Amilose: (cadeia longa não ramificada)

Ligações 14 PM: milhares até 100 milhões Altamente Hidratado 13

Polissacarídeos

AMIDO :

Amilose + Amilopectina

Amilopectina (cadeia longa, até milhões de peso)

Ligações 14 Ramificações 16 (uma a cada 30 unidades)

ramificação

Cadeia principal 14

Polissacarídeos Estrutura tridimensional do AMIDO (amilose) Estrutura helicoidal

Mais estável curvado

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Polissacarídeos

GLICOGÊNIO Reserva energia em ANIMAIS (Polímero de glicose )

PM: milhões, altamente hidratado Ligações ( 1 4) - cadeias Ligações ( 1 6) - ramificações (a cada 12 unidades) Fígado e músculo esquelético Grânulos: agregados menores + moléculas únicas + Enzimas de síntese e degradação

Estrutura como Amido Grânulos nos hepatócitos

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Polissacarídeos

CELULOSE Polímero de glicose (15.000 unidades) Função Estrutural: Parede celular de VEGETAIS Ligações (  1 4) (cadeia estendia mais estável)

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Polissacarídeos

Pontes H Fibras Supramoleculares

Fibras: Grau de hidratação baixo 18

Polissacarídeos Fibra Celulósica

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Polissacarídeos

Obs: Cupins possuem bactéria intestinal que secreta celulase e quebra (14)

Fibras celulósicas em papel p/ impressão (MEV) 20

Polissacarídeos

QUITINA Polímero de glicose Função Estrutural: Exoesqueleto-ARTRÓPODES Ligações (  1 4) (cadeia estendia mais estável) Substituição em C2 por grupo amino acetilado (diferença da celulose)

N- acetilglicosamina

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Polissacarídeos

Heteropolissacarídeos

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Polissacarídeos Polissacarídeos da parede celular das plantas

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Polissacarídeos Ex. Xiloglucano – um polímero de glicose decorado com xilose

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Polissacarídeos

PEPTIDEOGLICANOS Parede de bactérias Ligações ( 14) Lisozima (quebra  1 4) (lágrima)

Penicilina (antibiótico) inibe síntese de peptídeos da parede peptídeo Ponte de pentaglicina

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Polissacarídeos

GLICOSAMINOGLICANOS Matriz extracelular (heteropolissacarídeo + proteínas Fibrosas) Ácido Hialurônico

Polímeros de dissacarídeos Gelatinoso - PM  106 Da • Fluido sinovial • Globo ocular • Cartilagens e tendões

GlcA- Ácido glucurônico

GlcNac- Nacetilglicosamina

Hialuronidase: hidrolisa ligações glicosídicas - bactérias patogênicas - espermatozóide 26

Polissacarídeos

GLICOCONJUGADOS Proteína ou Lipídeo

+ carboidrato

Proteoglicanos, Glicoproteínas, Glicolipídeos

FUNÇÕES Endereçamento de proteínas Mediadores de INTERAÇÕES celulares 27

Polissacarídeos

PROTEOGLICANOS Proteína central + unidade(s) glicosaminoglicana(s)

proteína

Secretado na matriz celular ou

carboidratos ligado na membrana

Essencial para Ligação de hormônio de crescimento

membrana

Proteína (56kDa) 28

Polissacarídeos

PROTEOGLICANOS

célula

Matriz extracel 29

Polissacarídeos

GLICOPROTEÍNAS PROTEÍNA + Carboidrato ligado em Ser, Thr ou Asn

Anticorpos Hormônios

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Polissacarídeos

GLICOPROTEÍNAS Na estrutura da proteína

Número de combinações de açúcares

Aumenta variedade e especificidade 31 Elastase (protease)

Polissacarídeos

GLICOLIPÍDEOS Lipídeo + Carboidrato

Ex: Gangliosídeos (Eucariotos): superfície (grupos sanguíneos) Lipossacarídeos de bactérias

Salmonella lipídeo

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LECTINAS Lectinas: proteínas que ligam especificamente para glicídeos - Facilita contato célula-célula - Animais, vegetais , bactérias, vírus

Sist. Imune Ex: entrada do linfócito (sist. Imune) no tecido com infecção

Sinal para Céls velhas, hormônios

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LECTINAS

Tecido estômago com Úlcera Foco de bactérias (Heliobacter pylori)

Bactéria liga ao açúcar da superfície tecido por lectina

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LECTINAS

Proteína da Capa do vírus da Gripe Reconhece ácido siálico da superfície da célula e infecta

Proteína da capa viral

Ex: Toxina do Vibrio cholerae é lectina para entrada nas células do intestino

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